What a pain! とはどいう意味?

pain は、肉体的な痛み、精神的な苦痛という意味です。

I have a severe pain in the lower back.
(腰がひどく痛い)

painには、口語で「いやな人、いやな事」という意味があり、
This is a pain. というと、「いやな事だ」、つまり、「面倒くさい」という意味になります。

This is a pain. を強調したものが What a pain. なので、意味は、「面倒くさい!」という意味になります。

面倒な人には、
He is a pain.
She is a pain.
と表現できます。